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鋰離子電(diàn)池(chí)高低溫充放電性(xìng)能(néng)研究

    鋰離子電池具有高的能量(liàng)密度,加上設計靈活性及循環(huán)壽命長、無(wú)記憶效應、自放電率(lǜ)低、對環境無汙(wū)染等顯著特(tè)點,在移動式電子設備、電動汽車以及國,防軍工等高技術領域得到(dào)了越來越廣泛的應用,但(dàn)是由於(yú)電動汽車、航天及軍事等領域的使用環境比較苛刻(kè),要求鋰離子電池要在較寬的溫度範圍內使用,因比其高低溫性能(néng)一(yī)直備受人們的關注。本文以一種國內已商品化的鋰離子電池的科研改進型號為研(yán)究對象,對其在高低溫條件下的性能進行了測試,為廠家改(gǎi)進電池工藝提(tí)供了一定的數據參考(kǎo)。

鋰離子電池

    1、實驗(yàn)

    1. 1儀器與材料
    實驗(yàn)儀器:高精(jīng)度電池性能測試係統、RK-TD-150高(gāo)低溫防爆試驗箱(東莞草莓视频网站/RIUKAI產(chǎn))、RK-TH-408L恒溫恒(héng)濕試驗箱(東莞草莓视频网站(kǎi)/RIUKAI產)。
    實驗電池:國產電池芯、標稱電壓37 V、標稱容量11 Ah。
    1.2  實驗(yàn)方法及條件
    (1)試(shì)驗前準備工作:
    a.在(zài)常溫(wēn)(23±2)℃下,將實驗所用電池穩定循環5次。充放電條件:將電池用3500 mA恒流充電到4.2 V轉恒壓充電至(zhì)350 mA;充放電之間擱置1h;用3 500 mA恒流放電至27 V。
    b.分(fèn)別將電池在-20℃和65 ℃的環境條(tiáo)件下擱置6 h,再進行不同溫度(-20℃和65℃)下的充放電實驗。
    (2)高低溫充放(fàng)電
    將電池置於高溫防爆箱(65℃)或調溫調濕(shī)箱(-20 ℃)中,用3 500 mA恒流充電(diàn)到42 V轉恒壓(yā)充電至350 mA;充放電之(zhī)間擱(gē)置1 h;用3500 mA恒流放電至2 7 V。

    2、實驗結果及討論

    2.1 鋰離(lí)子電池的低溫(wēn)充放電性(xìng)能
    電池在常溫(wēn)(23±2)℃和低溫(wēn)(-20 ℃)條件下的充電曲線如圖1所示(shì)。


表1 鋰電子電池在常溫和低溫下的充電容量

圖1 鋰離子電池(chí)在常溫和低溫下的充電曲線

    表1給出了電池在常溫(wēn)與低溫下(xià)的恒流恒壓充電容量與充電總容量的(de)數值(zhí)。
    結合圖1和表1可知,與常溫(wēn)充電過程相(xiàng)比,電池在低溫時.恒流充電過程中(zhōng)的(de)端(duān)電(diàn)壓升高(可能是,由於(yú)在低溫條件(jiàn)下,電池的極化比較大,相應的電壓變化也比較大),恒流充電(diàn)時間降低,而其恒壓充電時間(jiān)明顯延長,使得電池的平(píng)均充電電壓上升,充電效率降低。電池的恒流充電(diàn)容量與充(chōng)電總容量降低,室溫條件下,電池的恒流充電容量與充(chōng)電總容量之比為(wéi)52%;當溫度降到-20 ℃ ,電池的恒流充電(diàn)容量與充電總容量之比僅為6. 2%。原因分析:電池在低溫下,電池中(zhōng)的活性物質的化(huà)學活性降低;電(diàn)解液(yè)中的部分溶(róng)劑凝(níng)固,導(dǎo)致Lit遷(qiān)移的數量減少,導電能力(lì)下降(jiàng);電池充電的過程(chéng)中出現大量金屬(shǔ)鋰沉積,濃差極化增加,電壓快速升高。

    電(diàn)池分別在常溫(23±2)℃和低溫-20 ℃條件下的放電曲線如(rú)圖2所示(shì)。


圖2 電池在常溫和低溫下的放電曲線

    從圖中可以看(kàn)出(chū):在-20 ℃時(shí),鋰離子電池放電過程的(de)端(duān)電(diàn)壓降低,放電(diàn)平均電壓降低,放電的電壓平台較常溫而(ér)言下降較快。這可能(néng)是由於在低溫條件下,電解液的離子導電率降低,導致低溫下(xià)歐姆極化、濃度極化和電(diàn)化學極(jí)化均增大,在電池放電曲線上就(jiù)表現為放電電壓的降低。對於其容量而(ér)言,由於低溫時的充(chōng)電效率不高(gāo),導致其放電(diàn)容量也相應下降(jiàng)。從電池的微觀來看,低溫(<0 ℃)充電會引(yǐn)發鋰離子還原(yuán)成金屬鋰(lǐ)枝(zhī)晶反應,這(zhè)種鋰金屬枝晶,銳角鋒利,易刺(cì)穿電池內部隔膜,引發電池內短(duǎn)路(lù),存在一定的安全(quán)隱(yǐn)患。
    2.2 鋰離子電池的高溫(wēn)充放電(diàn)性能

    電池分別在常溫(wēn)(23±2)℃和高溫65℃條件下的充電曲線如圖3所示。


圖3 電池在溫(wēn)和高溫下的充電曲線(xiàn)

    表2給(gěi)出了電池(chí)在常溫(wēn)與低溫下的恒流、恒壓充電容量與充電總容量的數值(zhí)。


表 2 鋰離子電池在常溫和高溫下的充電容量

    結合圖(tú)3和表2可以看出(chū):與常溫充(chōng)電過程(chéng)相比,電池(chí)在高溫時的充(chōng)電電壓迅速升高到充電限製電壓;恒流充電時間明顯降低,而其恒壓充電時(shí)間幾乎為0,整個(gè)充電過程迅速結束。電(diàn)池在65 ℃儲存一(yī)段時間後(hòu),在該條件下充人的容量僅為常溫(wēn)的20.8%。這可能是(shì)由於在高溫條件下充電時,電池的正負極材料表麵SEI膜發生變化、電解液等可能在高溫條(tiáo)件下發生一(yī)定的副反應、活性鋰的量減少以及電池的內部結構發生了一(yī)定的不可逆變化,使得電池的內阻(zǔ)增大。同時,電(diàn)池中的某些添加劑在常溫時(shí)有利於(yú)電池性能的(de)提高,但其在高溫條(tiáo)件下卻不一定可以起到同樣的效(xiào)果。
    電池分別在常溫(23±2)℃和高溫65 ℃條件下的放電曲線如圖4所示。

圖4 電池在常溫和高溫下的放(fàng)電(diàn)曲線
    從圖中可以看出:在65℃時鋰離子電池的放電起始電壓(yā)明顯(xiǎn)下降,放電時間減少;同(tóng)時由於充電接受能力下(xià)降造成充人容量降低.故其放電容量低。
隨後將該電池重新置於室溫環境擱置一段時間待其(qí)穩定後,再對其進行充放電實驗,發現這種由於高溫引起的變化呈現出嚴重的不可逆性。這可能是由於(yú)高溫(wēn)條件下,引起了電池(chí)電解液的分解或者是電池材料的結構(gòu)發(fā)生(shēng)了不可(kě)逆的變化,導致電池在高溫條件下充(chōng)放電電壓平台以及容量的下降。
電池經高溫充放電後,電池在室溫下擱置觀察無變形,無爆炸等現象,這些指標均符合電池標準(zhǔn)要求。

    3、結論

    本文對電池在低溫-20 ℃和高(gāo)溫(wēn)65 ℃下的充放(fàng)電性能進行了測試,研(yán)究(jiū)表明:在-20℃低溫擱置後(hòu),該電池外形沒有發生變(biàn)化,在低溫下充人的(de)容量為常溫的83%;在65℃高溫擱置後,電池在高溫下充人的容量僅為常溫的(de)20. 8%,且再將電(diàn)池恢複至,常(cháng)溫後其容量無法恢複。可見該電池的低溫充放電,性能優於(yú)其高溫性能,但(dàn)都劣於常溫充放電(diàn)性能。而對於電池(chí)在高低溫條件下的充放電現象(xiàng)的具體原因(yīn),我們(men)將在後續的(de)試驗中做更進一步的(de)研究。

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