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鋰(lǐ)離子電池高低溫充放電性能研究

    鋰離子電池具有高的(de)能量密度,加上設計靈活性(xìng)及循環壽命長、無記憶(yì)效應、自放電率低、對環境無汙染等顯著(zhe)特點,在移(yí)動式電子設(shè)備、電動汽車(chē)以(yǐ)及國,防軍工(gōng)等高技術領域(yù)得到了越來越廣泛的應(yīng)用,但是由於電動汽車、航天(tiān)及軍事等領域的使用環境比較苛刻,要求鋰離子電池要在較寬的溫度範圍(wéi)內使用,因比其高(gāo)低溫性能一直備受人(rén)們的(de)關注。本文以(yǐ)一種國(guó)內已商(shāng)品化的鋰(lǐ)離子電池(chí)的科研(yán)改進型號為研究對象,對其在高(gāo)低溫條件下的性能進行(háng)了測試,為廠家改(gǎi)進電池工藝提供(gòng)了一定的數據參考。

鋰離(lí)子電池

    1、實驗(yàn)

    1. 1儀器與材料
    實驗儀器:高精(jīng)度電池性能測(cè)試係統、RK-TD-150高低溫防爆試驗箱(東莞瑞(ruì)凱/RIUKAI產)、RK-TH-408L恒溫恒(héng)濕試驗箱(東莞草莓视频网站/RIUKAI產(chǎn))。
    實驗電池:國產電池芯、標稱電壓37 V、標稱容量11 Ah。
    1.2  實驗方法及條件
    (1)試驗前準備工作:
    a.在常溫(23±2)℃下,將實驗所(suǒ)用電池穩定循環5次。充放電條件:將電池用3500 mA恒流充電到4.2 V轉恒(héng)壓充電至350 mA;充放電之間擱置1h;用3 500 mA恒流放電至27 V。
    b.分別將(jiāng)電池在-20℃和65 ℃的環境條件下擱(gē)置6 h,再進行不同溫度(-20℃和65℃)下的充放電實(shí)驗(yàn)。
    (2)高低溫充放電
    將電(diàn)池置於高溫(wēn)防爆箱(65℃)或調溫調濕箱(-20 ℃)中,用3 500 mA恒流充電到42 V轉恒壓充電至350 mA;充(chōng)放電之間擱置1 h;用3500 mA恒流放(fàng)電至2 7 V。

    2、實驗(yàn)結果及討(tǎo)論

    2.1 鋰離子電池的低(dī)溫充放電(diàn)性能
    電池在常溫(23±2)℃和低溫(-20 ℃)條件下的充電(diàn)曲線如圖1所示。


表1 鋰電(diàn)子電池在常溫和(hé)低溫下的充電(diàn)容量

圖1 鋰離子電池在常(cháng)溫和低溫(wēn)下的充(chōng)電曲線

    表1給出了電池在常溫(wēn)與(yǔ)低溫(wēn)下的恒流恒壓充電容量與充(chōng)電總容量的數值。
    結合圖1和表1可知,與常溫充電過程相比,電池在低溫(wēn)時.恒流(liú)充電過程中的端電壓升(shēng)高(可能是,由於在低溫條件下,電池的極化比較大,相應的(de)電壓變化也比較大),恒流充電時間降低,而其(qí)恒壓充電時間明顯延長,使得電池的平均充電(diàn)電壓上(shàng)升,充電效(xiào)率降低。電池的(de)恒流充電容量與充(chōng)電總容(róng)量降低,室溫條件下,電池的恒流充電容量與充電總容(róng)量之比為52%;當溫度降到-20 ℃ ,電池的恒流充電容量與充電總容量之比(bǐ)僅為6. 2%。原因分析:電池在低溫下,電池中的活性物質的化學活性降低;電解液中的(de)部分溶劑凝固,導致(zhì)Lit遷移的數量減少,導電能力下降;電池充電的(de)過程中出現(xiàn)大量金屬(shǔ)鋰沉積,濃差極化增加,電壓快速升高(gāo)。

    電池分別在常溫(23±2)℃和低(dī)溫-20 ℃條件下的放電曲線如圖2所(suǒ)示。


圖2 電池在常溫和低溫下的放電曲線

    從圖中可以看出:在-20 ℃時,鋰離(lí)子電池放電過程的端電壓(yā)降低,放電平均電壓降低,放電的電壓平台較(jiào)常溫而言下降較快。這可能是由於在低(dī)溫條件下,電解液的離子導電率降低,導致低溫下歐姆極化、濃度(dù)極(jí)化和電化(huà)學(xué)極化均增大,在電池放電曲線上就表現為放電電(diàn)壓的降低。對於其容量而言,由於低溫時的(de)充電效率不高,導致其放電容量也相應下降。從電池(chí)的微觀來看,低溫(<0 ℃)充電(diàn)會(huì)引發鋰離子還原成金屬鋰枝(zhī)晶反應,這種鋰金屬枝晶,銳角鋒利,易刺穿電池(chí)內部隔膜,引發電池內短路(lù),存在一定的安全隱患。
    2.2 鋰離子電池(chí)的高溫充放電性(xìng)能

    電(diàn)池分別在常溫(wēn)(23±2)℃和高(gāo)溫65℃條件下的充電曲線如圖3所示。


圖3 電池在溫和高(gāo)溫下的充電曲線

    表2給出了電池在常溫與低溫(wēn)下的恒流、恒壓(yā)充電容量與充電總容量的數(shù)值。


表 2 鋰離子電池在常溫和高溫下的充電容量

    結合圖3和表2可以看(kàn)出(chū):與(yǔ)常溫充電過(guò)程相比(bǐ),電池在高溫時的充電電壓迅速升高到充電限製電壓;恒流充電時間明顯降低,而其恒壓充(chōng)電時間幾乎為0,整個充(chōng)電過程迅速結束。電池在65 ℃儲存一段時間後,在該條件下充人的容量僅(jǐn)為常溫的20.8%。這可能是由於在高溫條件下充電時,電池(chí)的(de)正(zhèng)負極材料表麵SEI膜發生(shēng)變化、電解液等可能在高溫(wēn)條件下發生一定的副反(fǎn)應、活性鋰的量減少(shǎo)以及電池的內部結構發生了一定的不可(kě)逆變化,使得電池的內阻增大。同時,電池中的某些(xiē)添加劑在常溫時有(yǒu)利於電池性(xìng)能的提高,但其在高溫條件下卻不一定可以起到同樣的效果。
    電池分別(bié)在常溫(23±2)℃和高溫(wēn)65 ℃條件下的放電曲線如圖4所(suǒ)示(shì)。

圖4 電池在(zài)常溫和高溫下的放電曲線
    從圖中可以看出:在65℃時鋰離子電池的放電起始電壓明顯(xiǎn)下降,放電時間減少;同時(shí)由於充(chōng)電(diàn)接受能力下降(jiàng)造成充人容量降低.故(gù)其放電容量低。
隨後將該電池重新置於室溫環境擱置一段時間待其穩定後,再對其進行充放電實驗,發現這種由於高(gāo)溫引起的變化呈(chéng)現出嚴重的不可逆性。這(zhè)可能(néng)是由於高(gāo)溫條件(jiàn)下(xià),引起了電(diàn)池電解液的分解或者是電池材料的結(jié)構發生了(le)不可逆的變化,導致電池在高溫條件下充放電電壓平台以及容量的(de)下降。
電池經高溫(wēn)充放電後,電池在室溫下擱置觀(guān)察無變形,無爆炸等現象,這些指標均符合電池標準要求(qiú)。

    3、結論

    本文對電池在低溫-20 ℃和高溫65 ℃下(xià)的充放電性能進行(háng)了測試,研究表明:在(zài)-20℃低溫擱置後,該(gāi)電池外形沒(méi)有發生變化,在低溫下充(chōng)人的容量(liàng)為常溫的83%;在65℃高溫擱置後,電池在(zài)高溫下充人的容量僅為常溫(wēn)的20. 8%,且再將電池恢複至(zhì),常溫後其容量無法恢複。可見該電池的低溫充放電,性(xìng)能優(yōu)於其高溫性能,但都劣於常溫充放電性能。而(ér)對於電(diàn)池在高低溫條件下的充放電現象的具(jù)體原因,我們(men)將在後續的試驗中做(zuò)更進一步的研究。

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